Ogniwo Paliwowe z Elektrolitem Sta³ym Tlenkowym (Solid Oxide Fuel Cell - SOFC)

W wysokotemperaturowych ogniwach tlenkowych elektrolit ciek³y zast±piony zosta³ przez ceramiczn± membranê, która jest dobrym przewodnikiem jonów tlenu. Elektrolitem jest warstwa ceramiczna z tlenku cyrkonu ZrO2 stabilizowanego tlenkiem itru Y2O3 (8-10 %mol), która w temperaturze 1000°C jest doskona³ym przewodnikiem anionów tlenowych. Przewodnictwo jonowe w elektrolicie zapewnione jest dziêki jego odpowiedniej budowie, umo¿liwiaj±cej przep³yw tylko jonów tlenu O2-.

Ogniwo paliwowe ze sta³ym tlenkiem

Schemat pogl±dowy dzia³ania ogniwa paliwowego typu SOFC. ¼ród³o: www.fctec.com

Taka konstrukcja ogniwa pozwala na transport przez elektrolit jonów tlenu, które ulegaj± jonizacji na katodzie. Po doj¶ciu jonów do anody, wchodz± one w reakcjê z paliwem gazowym. Produktem tej reakcji jest woda (w przypadku paliwa wodorowego) i elektrony, które mog± p³yn±æ w obwodzie zewnêtrznym daj±c pr±d elektryczny. Niezwykle wa¿na jest mo¿liwo¶æ stosowania ró¿nych paliw w SOFC, mo¿e to byæ wodór, CO lub bardziej z³o¿one gazy, jak metan, propan czy etan.

Reakcja na ANODZIE

H2 + O2- → H2O + 2e-

Reakcja na KATODZIE

½O2 + 2e- → 2O2-

ANODA Zazwyczaj oparta na ceramikach niklowych lub kobaltowych (Co-ZrO2 lub Ni-ZrO2), spiek Ni/YSZ o zawarto¶ci 30 % Ni
KATODA LaSrMnO3 stabilizowane Y2O3
ELEKTROLIT Warstwa ceramiczna z tlenku cyrkonu (ZrO2) stabilizowanego tlenkiem itru Y2O3 (8-10% molowym); materia³ okre¶lany jako YSZ (ang. Yttria Stablized Zirconia). W wysokich temperaturach posiada bardzo dobre w³a¶ciwo¶ci termiczne, mechaniczne oraz bardzo wysok± przewodno¶æ jonów tlenowych
TEMPERATURA PRACY 650÷1000°C
STOSOWANE PALIWA H2, CH4, gaz ziemny, biogaz
SPRAWNO¦Æ 45-60% (w kogeneracji – 85 %)

Choæ SOFC jest ogniwem z najd³u¿szym nieprzerwanym okresem rozwoju, pocz±wszy od pó¼nych lat 50 XX wieku, to wci±¿ jest sporo zagadnieñ materia³owych do rozwi±zania. Opracowanie tanich materia³ów odpornych na wysok± temperaturê jest kluczowym zagadnieniem. O ile materia³y katodowe i elektrolit wydaj± siê ju¿ byæ dopracowane w stopniu zadawalaj±cym i tym samym nie s± przedmiotem intensywnych badañ, o tyle cermety niklowe stosowane powszechnie jako materia³y anodowe wykazuj± wiele niedoskona³o¶ci.

Obni¿enie temperatury pracy tlenkowych ogniw paliwowych (SOFC) do ok. 600–800°C (z ang. Intermediate Temperature solid oxide fuel cell, IT-SOFC) jest celem strategicznym tej technologii w ¶wiecie. W wielu o¶rodkach naukowych podejmuje siê ró¿norodne próby rozwi±zania powy¿szego problemu. Jednym z kierunków badawczych jest poszukiwanie nowych przewodników jonów tlenu lub protonowych o strukturze krystalograficznej, zapewniaj±cej wysokie warto¶ci przewodno¶ci jonowej w temperaturach ok. 600–800°C.

Specyficzne warunki eksploatacji tych ogniw wymagaj± od materia³ów elektrodowych i interkonektorów d³ugotrwa³ej stabilno¶ci termicznej i chemicznej, a tak¿e odporno¶ci na korozjê wysokotemperaturow± w ¶rodowiskach utleniaj±co-redukcyjnych, co ze wzglêdu na ceny komponentów znacznie podnosi koszty ich produkcji, limituje ich sprawno¶æ, a w konsekwencji skraca czas funkcjonowania urz±dzenia. Wysoka temperatura pracy (i wykonania ogniwa) w po³±czeniu z pewn± nieuniknion± ró¿nic± wspó³czynników rozszerzalno¶ci termicznej poszczególnych komponentów ogniwa powoduje, ¿e ogniwo nara¿one jest na znaczne naprê¿enia termiczne, które mog± ³atwo doprowadziæ do zniszczenia ceramicznych elementów. Z drugiej strony brak w ogniwie fazy ciek³ej, umo¿liwia do¶æ swobodne kszta³towanie jego geometrii. St±d pojedyncze ogniwa SOFC s± wytwarzane w ró¿norodnej geometrii (rurowe, p³askie monolityczne, jednokomorowe), co sprawia, ¿e s± one czêsto stosowane w przemy¶le energetycznym (posiadaj± najwiêksz± spo¶ród innych ogniw mo¿liw± do uzyskania moc). Poza tym wysoka temperatura gazów resztkowych pozwala na wykorzystanie ich w turbinie gazowej sprzê¿onej z elektrogeneratorem, co podnosi ca³kowit± sprawno¶æ uk³adu nawet do 80%. Ponadto tlenkowe ogniwa paliwowe s± ³atwe w budowie, tanie w eksploatacji i odporne na zniszczenia powsta³e w czasie pracy.

Z wielu mo¿liwych rozwi±zañ technologicznych najwiêkszego postêpu dokonano w rozwoju ogniw rurowych (Westinghouse - Siemens), a tak¿e w konstrukcji ogniw monolitycznych (np. Allied - Signal). Ogniwo rurowe, z którym wi±¿e siê du¿e nadzieje, jest rur± trójwarstwow±. Warstwa wewnêtrzna jest omywana paliwem i stanowi anodê, warstwa ¶rodkowa to elektrolit, za¶ warstwa zewnêtrzna to katoda. Utleniacz przep³ywa na zewn±trz rury. Rozwi±zanie rurowe u³atwia m.in. rozwi±zanie problemu szczelno¶ci i minimalizuje przecieki.

Ogniwo paliwowe ze sta³ym tlenkiem

Ogniwo paliwowe typu SOFC o kszta³cie rurowym

Zastosowanie ogniw SOFC: du¿e systemy energetyczne (w tym kombinowane) o mocy od kW do wielu MW.

Zalety ogniw SOFC to:

  • Mo¿liwo¶ci konstrukcyjne ró¿nych kszta³tów (planarne, monolityczne, rurowe),
  • Wy¿sza sprawno¶æ w porównaniu z innymi ogniwami (45-60%),
  • D³ugi czas ¿ycia rzêdu 40 000 h,
  • Dostêpno¶æ i niska cena potrzebnych do budowy materia³ów ceramicznych (nie stosuje siê metali szlachetnych, w tym Pt),
  • CO mo¿e byæ sk³adnikiem paliwa,
  • £atwo¶æ operowania elektrolitem i odpadami (w porównaniu do elektrolitów ciek³ych, które powoduj± korozjê oraz s± trudne do przechowywania i transportu),
  • Wysokiej jako¶ci ciep³o zrzutowe (si³ownie energii skojarzonej osi±gaj± sprawno¶æ ponad 80-85%),
  • Mo¿liwo¶æ realizacji wewnêtrznego reformingu paliw wêglowodorowych.

Wady ogniw SOFC to:

  • Problem z otrzymaniem elektrolitu sta³ego pozbawionego porowato¶ci otwartej,
  • Problemy z uszczelnieniem stosu,
  • Ogniwo SOFC wymaga licznych i skomplikowanych systemów wspomagaj±cych pracê (podgrzewacze powietrza i paliwa, urz±dzenia ch³odz±ce),
  • Skomplikowana procedura rozruchowa,
  • Wysokie koszty otrzymania paliwa o po¿±danej czysto¶ci (np. otrzymanie czystego H2).

Jak informuje czasopismo Fuel Cell Industry Report (Czerwiec 2008, Vol. 9, No.6) Unia Europejska przeznaczy³a 1 mln euro na projekt rozwoju ceramicznych ogniw paliwowych SOFC zasilanych metanolem, maj±cych stanowiæ napêd statków ¿eglugi morskiej. Projekt ten jest realizowany przez Konsorcjum koordynowane przez fiñsk± korporacjê Wartsila, w sk³ad którego, obok Wartsila, wchodz±: Lloyd's Register, Wallenius Marine, Uniwersytet Genua oraz Det Norske Veritas AS

Opis ogniwa SOFC powsta³ w oparciu o poni¿sze ¼ród³a:

  1. Adamowicz K. i in., Zastosowanie ceramicznych przewodników jonowych do budowy urz±dzeñ elektrochemicznych, Krakowska Konferencja M³odych Uczonych, 2009 [pozycja w dziale DO POBRANIA]